绍兴加饭酒被喻为“神酒”，据说，这是因为有个“一坛解遗三军醉”的佳话，从古至今，代代相传。
春秋末年，吴越两国交兵，越国兵败，被迫求和，俯首称臣。越王勾践为了复国报仇，洗刷奇耻大辱，忍辱负重，发奋图强。他睡在柴草荆棘之上，工作累了，生活苦了，就拿出猪的苦胆舔舔，体验一下再苦也苦不过苦胆的感觉，进而精神焕发地投入到朝政中。“卧薪尝胆”的成语，就是这样产生的。勾践重用范蠡、文种两位贤大夫，改革整顿国政，积蓄财力物力，扩充军队，操练人马。经过10年的励精图治、休养生息、准备磨炼，越王决定发兵攻打吴国。
大军出征前，百姓们扶老携幼前来送行，群情激昂，纷纷祝愿越王旗开得胜，马到成功。一位名叫王全的老汉，是绍兴的做酒名师，他带着伙计抬着一坛陈年老酒，恭恭敬敬地献给越王，说：“大王，此酒名叫加饭香，是我祖先所造，至今已有三百年历史，是我店‘酒之祖’，今献给我主，以壮行色。祝愿我主出师大吉，早日凯旋！”
越王听了心中大喜，谢过老者，收下这坛寄寓子民心意的陈年老酒。
可是，好酒只有一坛，三军将士怎能同饮呢？越王犯难了。经过一番思索，越王终于想出一条妙策，吩咐将士将这坛好酒倒入江中，让三军将士沿江迎流痛饮。军令一下，将士们欢欣雀跃，争先恐后地拥到江边，一个个畅怀痛饮三大碗。说来也怪，喝过这种大量搀水的酒，将士们仍然能感觉到酒的力量，只觉得热血沸腾，豪情满怀。于是，在群情激昂的高呼声中，部队浩浩荡荡地奔吴国而去。
战场上，仇人相见，分外眼红。经过10年的磨砺，昔日的战败国已走出失败的阴影，越国部队兵强马壮，众志成城，加上出师前喝了寄寓百姓希望和鼓励的加饭酒，全军上下，个个精神抖擞，以一当十，奋勇杀敌。
接到战报，吴军懒懒散散地前来迎战，他们轻敌骄狂，自以为是，没有把这个手下败将看在眼里。然而，吴国昔日的优势已不复存在，曾经的差距已被赶超，吴军被杀得丢盔弃甲，一败涂地。越军乘胜追击，势如破竹，攻破吴城，斩草除根，杀死吴王夫差，灭了曾经称雄称霸的吴国。
吴越争霸，越国取得了胜利，加饭酒功不可没。越国人民喜爱激励斗志的加饭酒，于是，绍兴加饭酒成了古今名酒。