地表水环境四乙基铅监测分析方法研讨
1 概述
目前地表水中四乙基铅的测定方法主要有：双硫腙比色法；石墨炉原子吸收光谱法；顶空固相微萃取一气相色谱质谱法；固相微萃取一等离子质谱法；吹扫捕集一气相色谱/质谱法等。其中双硫腙比色法《生活饮用水标准检验方法》（GB/T 5759.6-2006）为国家标准推荐方法，但此方法测定四乙基铅存在很大的缺陷，其方法检出限与地表水I、Ⅱ类标准限值相同，均为0.1μg/L，很容易出现假阳性结果。该法操作繁琐，精密度很难控制，且易受干扰，对环境和人员存在安全问题。石墨炉原子吸收光谱法主要使用有机溶剂提取地表水中有机铅，消解后，使四乙基铅转化为无机铅，用石墨炉原子吸收法定量测定无机铅后换算成四乙基铅含量。该方法实际测定的是有机铅总量，并非四乙基铅。利用固相微萃取技术提取地表水中四乙基铅，使用气相色谱质谱、等离子质谱定量，此类方法的灵敏度 及准确度均有较大提高，但由于固相微萃取的稳定性、精密度不高导致其在环保日常检测中应用不大。吹扫捕集一气相色谱/质谱法具有前处理简便，分析快速，定性、定量准确的特点，但测定四乙基铅捕集柱易中毒，造成灵敏度下降，甚至不出峰的现象，不适用大批量样品的连续测定。
本文采用二氯甲烷萃取水中的四乙基铅，萃取液经干燥、浓缩后，以气相色谱-质谱选择离子监测方式分析，外标法定量。简化了水样的处理步骤，提高了检测灵敏度，定性、定量准确可靠，检出限达到0.01μg/L，满足国家地表水质量标准监测的要求。
2 实验
2.1 仪器
Agilent5975C气相色谱质谱仪，气相部分具有程序升温功能，毛细管分流、不分流进样口电子轰击（Ei）离子源，具有选择离子（SIM）扫描功能。
载气为氦气（纯度为99.99%）。
DB-5MS毛细管色谱柱30m×0.25mm×0.25μm。
2.2 试剂
二氯甲烷 农残级；
用纯水装置制备的去离子亚沸水，经测定无干扰物；
无水硫酸钠：在300℃的烘箱中烘烤4h，转移至干燥器中冷却至室温，装入磨口瓶中，于干燥器中保存。
硬质玻璃纤维：用二氯甲烷洗涤后于400℃烘4h；
甲醇中四乙基铅标准溶液：200mg/L（Accustandard公司）；
2.3 水样采集保存
2.4 分析步骤
2.5 标准曲线的绘制
2.6 色谱条件
柱温：采用程序升温：
8℃/min
初始温度50℃（保持5min） →190℃（保持4min）
保留时间（min） 化合物 选择离子（m/z）
13.996 四乙基铅 295，293，266，237
注：295为定量离子
3 结果与讨论
3.1 标准色谱图
3.2 定性定量
目标化合物的定性分析
根据保留时间定性。同时在样品质谱图中在四乙基铅保留时间±20秒范围内，选择离子（295，293，266，237）必须存在。且这些离子相对强度与参考质谱图（谱库谱图或标准品质谱图）对应离子偏差要在20%之内。
定量分析：
采用标准溶液外标法绘制标准曲线，计算出水样中四乙基铅的含量。
样品中浓度（μg/L）=
保留时间/min
3.3 精密度和准确度
本文采用二氯甲烷萃取水中的四乙基铅，萃取液经干燥、浓缩后，以气相色谱-质谱选择离子监测方式分析，外标法定量。简化了水样的处理步骤，提高了检测灵敏度，定性、定量准确可靠，检出限达到0.01μg/L，满足国家地表水质量标准监测的要求。
