1,1-二苯基乙烯是一种非常有用的农药和医药中间体, 它是安全剂双苯恶唑酸的重要中间体,而安全剂双苯恶唑酸在农药领域是一种被广泛使用的解毒剂, 它的使用不仅可以提高作物的耐药性,也可以用来解决难除杂草的防除问题,扩大了除草剂的应用范围和效力。在医药方面可以和硝酮发生1,3偶极环加成反应生成恶唑类产物,是合成恶唑类药物的一种重要中间体。在高分子聚合领域,1,1-二苯基乙烯类化合物作为一种空穴传输材料具有较低的离子化电位和较高的空穴迁移率,可以有效地提高电子发光器件的亮度和效率,近些年来成为人们研究的热点,因此开发1,1-二苯基乙烯的合成方法具有较好的商业和市场前景。
1 合成方法简介
李年康报道了 1,1-二苯基乙烯的合成方法,合成方法中用到了价格昂贵的甲基氯化镁,且溶剂四氢呋喃不容易回收套用,在整个过程中用到多种溶剂,难处理,成本高,操作复杂。
本研究以溴苯为原料,2-甲基四氢呋喃为溶剂,与镁反应制得苯基溴化镁格氏试剂,再与苯乙酮通过亲核加成生成 1,1-二苯基乙醇,然后再加入磺酸功能性离子液体催化剂脱水制得目标产物 1,1-二苯基乙烯。 合成路线见图 1。
2 实验部分
2.1 实验仪器
试剂:[DBSDMI]OTf(自制)、化学纯溴苯、苯乙酮、盐酸、2-甲基四氢呋喃(工业品)、镁粉(工业品)。
2.2 苯基溴化镁格氏试剂
(3)的制备
2.3 1,1-二苯基乙烯
(1)的制备
3 结果与讨论
以溴苯为原料,2-甲基四氢呋喃为溶剂,通过格氏、亲核加成、脱水反应来制备1,1-二苯基乙烯,是本文的研究重点,重点考察了各投料量、反应温度对反应总收率的影响。
3.1 原料配比对反应总收率的影响
分别考察不同原料配比对反应总收率的影响,结果如表 1 所示(产品收率以苯乙酮计)。
3.2 反应温度对反应总收率的影响
在镁粉与溴苯制备中间体苯基溴化镁格氏试剂时, 考察不同反应温度对反应总收率的影响,结果如表 2 所示。
表 2 不同反应温度对反应总收率的影响
从表 2 可以看出,温度刚开始升高对反应是有利的,随着温度的提升,收率反而下降,通过检测得知,随着温度升高,反应更加完全,收率上升,当温度超过 60 ℃时,镁粉基本消失,副产物明显增加,总收率降低,因此选择60 ℃比较适宜。
4 结论