摘要：建立了白酒中3种邻苯二甲酸酯类的GC-MS分析方法，通过比较不同的前处理方法，确定白酒的提取方法，同时确定质谱条件。试验表明：方法检出限0.05 mg/kg，相关系数大于0.998，线性范围为0.05～5mg/kg，高中低浓度添加回收率为84-115%。该方法前处理过程简单、净化效果好，可用于白酒样品中3种邻苯二甲酸酯类增塑剂的测定。
关键词：白酒 邻苯二甲酸酯 气质联用仪
邻苯二甲酸酯（Phthalic Acid Esters，PAEs），是邻苯二甲酸形成的酯的统称，俗名叫“增塑剂”。它是一种环境荷尔蒙，广泛分布于各种食物内，其毒性超过三聚氰胺20倍。塑化剂DEHP的作用类似于人工荷尔蒙，其生物毒性主要属雌激素与抗雄激素活性，对人体的健康危害极大。目前其测定方法主要有薄层扫描法、傅里叶变换红外光谱法、气相色谱法、液相色谱法、液相色谱质谱联用法和GC-MS法，GC-MS方法能进行选择性离子进行定性定量，抗干扰能力较强[1-3]。因此，本文拟采用GC-MS法对白酒中邻苯二甲酸酯类化合物进行测定，以提高测定精度。
塑化剂包括邻苯二甲酸二异丁酯（DIBP）和邻苯二甲酸二丁酯（DBP）以及邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯（DEHP）等17种，本实验主要以DIBP，DBP，DEHP为分析目标物，建立白酒中PEAs的GC-MS测定方法。
1 实验部分
（3）原料。白酒。
（4）标准溶液的制备。准确称取DIBP、DBP、DEHP标准品各0.05g，分别用正己烷稀释定容至50mL，配制成1000mg/L的单标储备液于棕色容量瓶中。分别移取上述3种单标储备液各1mL，用正己烷定容至10mL，配制成100mg/L的混合标准储备液，置于4℃冰箱中保存备用。
（6）样品处理。准确移取5ml白酒样品至25mL具塞试管中，85℃水浴30min（期间振荡混匀数次），从而蒸发乙醇。加入5ml正己烷，涡旋振荡1min，加入1g氯化钠30min后静置分层，取上层进样分析，过滤膜供气相色谱-质谱检测[3-4]。
2 色谱条件
3 结果与分析
3.1 提取溶剂及体积的选择
以不含塑化剂的空白酒样为基质，在5ml酒样品加入1ml浓度为 3mg/L的标准溶液，分别以正己烷、甲醇、三氯甲烷为提取溶剂，按照（6）同法处理。结果见表1。提取结果表明甲醇、三氯甲烷超声提取的效果不及正己烷。因此，实验选择以正己烷作为提取溶剂（见表1）。
3.2 提取时间的选择
3.3 除水试剂的选择
3.4 特征离子的选择
对样品进行SCAN扫描，确定3种邻苯二甲酸酯类的定量碎片离子（表3）。进行SIM模式，只对分析物某些特征离子进行选择性检测，因而分析物的色谱峰强度增大，同时消除了样品基体中其他共存组分产生的影响，提高了分析方法的选择性和灵敏度[5-7]。
将3种目标物的混合标准溶液通过SIM模式得到TIC离子流图（图1）。
3.5 方法的线性关系与检出限
将三种标准溶液按上述实验方法和仪器色谱质谱条件进行测定，以邻苯二甲酸酯的浓度X（mg/L）为纵坐标，峰面积Y为横坐标进行线性回归。各邻苯二甲酸酯的质量浓度在范围内具有良好的线性关系，线性回归方程为：Y=217974X+56，相关系数r为0.998。以信噪比S/N=3，计算出检出限，当取样量为1.0g时，检出限为0.05mg/L。
3.7 样品的测定
3.8 空白试验
为了降低白酒中PAEs本底的干扰，经试验证明试验过程中的试剂，器皿及其塑料用绳，对实验有干扰（图3），故实验过程中应注意如下几点：
（2）试验用水：新制纯水，减少实验室空气及盛水容器对试验空白值的影响。
（4）人员操作时带入的影响，如手套等。称取手套（1g），1ml正己烷超声提取后DEHP的含量为0.04mg/kg。
（5）仪器应保持最佳状态，样品测定前应考察仪器系统中残留的PEAS本底值，本底值偏高时应可采取措施：高温烘烤离子源，多次进空白样品。