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分散聚合法包覆无机纳米粒子的研究进展

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分散聚合法包覆无机纳米粒子的研究进展
时间:2016-09-07 10:57:44     小编:冉磊

无机纳米粒子具有突出的小体积效应,自身容易聚集,造成在高分子聚合物中分散不均,从而影响纳米粒子与高分子聚合物复合材料的力学性能或其他特种功能。运用高分子聚合物对无机纳米粒子进行包覆,一方面,可以通过大分子链的空间位阻在纳米粒子间架起间隔屏障;另一方面,个性化的表面包覆层,可以使纳米粒子与高分子基体之间的相互作用增强,有利于纳米粒子在高分子基体中更好地分散。近年来,不少院校及科研单位利用乳液聚合对无机纳米粒子表面进行了包覆研究,但是由于无机纳米粒子和聚合物之间的亲和性较差,寡聚物或一次颗粒往往不是沉积在无机纳米粒子表面,而是独自形成不含无机纳米粒子的高分子微球;同时,由于乳液聚合过程体系不稳定,聚合物特别容易发生凝胶现象,使包覆的无机纳米粒子的分散性能比较差,影响了无机纳米粒子优良特性的有效发挥。而分散聚合的聚合过程体系稳定性较好,可以解决乳液聚合包覆无机纳米粒子中所出现的问题,因此近几年来运用分散聚合方法包覆无机纳米粒子引起人们的广泛关注。笔者对分散聚合包覆无机纳米粒子的方法、特点、包覆机理及影响因素进行了综述,最后提出了目前分散聚合包覆无机纳米粒子应把握的关键问题。

1 分散聚合法

分散聚合是 20 世纪 70 年代由英国 ICI 公司最先提出。严格意义上讲,分散聚合是一种特殊类型的沉淀聚合,单体、引发剂、稳定剂都溶解在分散介质中,反应开始前为均相体系。随着反应进行,达到临界聚合度的聚合物从介质中析出,借助稳定剂而悬浮在介质中,并从连续相中吸收单体和自由基,形成被单体溶胀的稳定的核,继续进行反应,最终形成粒径呈单分散性的微球。

分散聚合法包覆无机纳米粒子其实就是无机纳米粒子被高分子低聚物所缠绕、包覆直至成球的过程。包覆过程中,初始体系是均一相,无机纳米粒子均匀地分散在单体的均一相中,随着聚合的进行,聚合物在体系中的溶解度降低,从均一相中析出而被吸附在无机纳米粒子表面,无机纳米粒子表面的聚合物进一步吸收单体而聚合,最终将无机纳米粒子包覆。

2 分散聚合法包覆无机纳米粒子的原理

分散聚合包覆无机纳米粒子和普通分散聚合的区别在于无机纳米粒子的加入,使无机纳米粒子存在下的分散聚合机理不同于普通的分散聚合机理。关于分散聚合的理论研究尚处于刚刚起步阶段,从事这个领域的研究者们从不同角度提出了某些简单的机理和模型。其中比较有影响的理论有 2 种:一种是由 Lu 等人提出的齐聚物沉淀机理;另一种是由 Lok 等人提出的接枝共聚物聚结机理。前者认为,分散聚合主要是以齐聚物沉淀成核机理进行的,同时稳定剂的接枝共聚物也参与成核过程;整个反应过程中,稳定剂的接枝共聚物与稳定剂分子共同起到稳定聚合物颗粒的作用,其中稳定剂分子通过范德华力物理吸附到粒子表面上,对粒子起稳定作用。这种物理吸附由于附着力弱,属于可逆吸附,介质可以将吸附在表面的稳定剂分子从粒子表面冲刷下来。而后者认为,稳定剂的接枝共聚物在粒子表面的吸附是通过化学键合的锚接吸附,介质不能将稳定剂从粒子表面冲刷下来,故称为不可逆吸附。

3 影响因素

由分散聚合包覆无机纳米粒子的机理可以看出:分散聚合法包覆无机纳米粒子的关键在于聚合物和纳米粒子的亲和性以及无机纳米粒子在有机溶剂中的较好分散性。

3.1 温度

温度对分散聚合包覆无机纳米粒子的影响是多方面的,主要体现在:温度升高,连续相中聚合物的临界链长变大;引发剂分解速度提高,生成自由基的增长速度加快,反应中心的数量增加;还可以导致无机纳米粒子对分散剂的吸附能力下降,粒子的稳定性降低,粒子之间互相聚集,不能形成分散性良好的无机纳米粒子 高分子复合粒子。

3.2 引发剂用量

分散聚合中大都采用油溶性引发剂,应用最 多 的 是 过 氧 化 苯 甲 酰(BPO)与 偶 氮 二 异 丁 腈(AIBN)。文献指出:分散聚合过程中,引发剂及自由基的浓度增大,导致低聚物产生;而引发剂量太少,则无法在无机纳米粒子表面包覆完全,得不到完整的复合粒子。文献还研究了引发剂对磁性复合粒子外观形态的影响:引发剂用量增加,磁性微球粒径增加,固含量增加。原因主要是在较高的引发剂浓度时,由于达到临界相对分子质量的低聚物链浓度较低,聚合过程中产生的核少,最终的聚合物颗粒数少,颗粒粒径就大。

3.3 单体的种类和用量

分散聚合采用的单体可以是油溶性的,也可以是水溶性的,常用的是 St、甲基丙烯酸甲酯。通常而言,运用分散聚合包覆无机纳米粒子的过程中,在一定范围内,随着单体用量的增加,所得复合粒子粒径增大,即包覆层厚度逐渐增加,但并不呈线性关系;但是单体用量达到一定值后,粒径分布不均匀,同时体系中会有大量聚合物独立粒子存在。

3.4 稳定剂的类型和用量

一般来讲,有机物与无机物之间亲和性较差,特别是无机纳米粒子分散体系与有机物的结合更加困难。因此,在分散聚合中,稳定剂的作用至关重要,它关系到能否形成单分散的高分子无机纳米粒子复合粒子,以及聚合粒子之间是否有黏连等。

3.5 包覆时间

在分散聚合包覆无机纳米粒子的过程中,聚合时间也是很重要的影响因素。包覆时间过短,复合粒子平均粒径较小,同时大多数单体并没有完全发生聚合反应生成聚合物,所生成的产物数目较少;包覆时间过长,多余的单体继续发生聚合反应附着在无机纳米粒子表面,造成复合粒子平均粒径增大,并且使其形貌发生变化。

4 分散聚合包覆无机纳米粒子应把握的关键技术

由上述分析可知,运用分散聚合包覆无机纳米粒子的关键在于如何提高无机纳米粒子和聚合物的亲和性,而且无机纳米粒子在分散介质中分散性应比较好。如何使聚合在无机纳米粒子表面上进行,通常可以采用的措施是:①使引发剂吸附在无机纳米粒子表面,从而使聚合反应只能在无机纳米粒子表面产生;②采用稳定剂处理无机纳米颗粒表面,使聚合反应比较容易在无机纳米粒子表面进行。如何使无机纳米粒子在分散介质中分散性比较好,通常可以采用的方法是:①采用超声波分散技术;②用偶联剂、分散剂等对无机纳米粒子表面进行改性。

5 展望

尽管采用分散聚合方法包覆无机纳米粒子的研究越来越引起人们的关注,但是包覆无机纳米粒子仍是非常困难的课题。与高分子包覆高分子复合粒子相比,至今还没有一定的理论来指导形态的控制和配方的选择;至今研究仍停留在如何提高包覆率,如何提高制备的重复性等方面。因此,如果能发展一套系统的理论,可以根据无机纳米粒子的化学结构和尺寸来确定配方和工艺,那将为无机纳米粒子高分子复合粒子的制备和应用带来飞跃式的发展。

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发布时间:2016-01-08
摘要: 本文从原材料的选择、力学性能和固化重金属三个方面,对地质聚合物在污泥治理方面的研究进行了梳理。由于能实现以废治废的目的,固体废弃物作为原材料是当前的研究热点;污泥的掺入会降低地质聚合物的力学性能,但某些污泥由于具......
水分子通过形变碳纳米管的运输行为分析
发布时间:2016-05-23
碳纳米管生长和合成实验中总有一些拉伸或压缩的形变碳纳米管存在,下面是一篇关于水分子通过形变碳纳米管运输行为分析探究的论文范文,供大家阅读借鉴。 水是地球上最常见的物质之一,也是生物体的最重要的组成部分,同时水在生命......
好氧颗粒污泥数学模型研究进展
发布时间:2023-02-09
摘要 介绍了好氧颗粒污泥经验模型、反应器模型(包括模型的离散化、传质扩散模型、生化反应模型、微生物存储模型)、污泥颗粒化过程模型(污泥粒径生长模型、沉降选择过程模型、过程优化模型),并对好氧颗粒污泥数学模型的研究方向进......
纳米铝杆拉伸过程的分子动力学模拟
发布时间:2022-11-18
1引言 材料性能随尺度的改变发生变化.微器件尺寸微小、比表面大,其性能与宏观材料明显不同,例如更少的缺陷、更高的强度、表面效应显著等.为了能够设计、制造微机械,我们必须深入了解这些微机械的力学行为.面分子动力学则成为了一个......
分析纳米技术在高分子材料改性中的应用
发布时间:2022-10-05
纳米粒子颗粒直径在1nm到100nm的微小粒子,主要是由原子或分子直接构成的。其具有许多微观粒子所不具备的特殊性能,包括在光学、磁学、电学等多方面的特性。在当前,纳米材料已被广泛应用至,冶金、航天与生物工程等多种行业领域当中并发挥了重要作用。将其填充到高分子材料中,可以为高分子材料提供相应的特殊功能,是当前实现高分子材料改性的重要措施。该技术的实现不仅实现了高分子材料性能优化,还扩宽了相应的改性理.........
氮掺杂发光碳纳米点的研究
发布时间:2023-06-27
1.引言 碳基材料被誉为后摩尔时代延续硅基材料的重点材料,每一种碳基材料的诞生都会带来一种或多种新型、高性能的碳基光电器件,都会掀起国际上的研究热潮。碳纳米材料,如碳纳米管、富勒烯、石墨烯等,都具有卓越的电学特性或机械特......
抗蠕变聚酰胺纤维的研究进展
发布时间:2015-11-04
【摘 要】开发新技术,提高产品附加值,扩大产品应用领域是未来我国高性能纤维的发展方向。蠕变是有机纤维存在的主要问题之一,蠕变会造成尺寸、形态等方面的不稳定,从而影响使用,是纤维在应用中遇到的一个迫切需要解决的问题,抗蠕......
稻米淀粉提取工艺研究进展
发布时间:2023-03-04
摘要:综述了提取大米淀粉最常用的方法,阐述了碱法提取、酶法提取和表面活性剂法等方法的原理、流程、特点和研究进展,并对其前景进行了展望。 关键词:大米;淀粉;提取工艺 大米淀粉因其颗粒小、渗透力强、冻融稳定性好被广泛......
乳腺癌的分子靶向治疗进展研究
发布时间:2023-07-05
【摘要】 传统的抗肿瘤治疗已无法满足医学发展的需要和患者对治疗的需求, 因为传统药物治疗虽然具有一定治疗效果, 但其毒副作用比较大, 会对患者治疗产生一定的影响, 而且其耐受性也比较差。而采用靶向治疗则有可能改善这些缺点,......
高强镁合金的纳米金属改性探究
发布时间:2023-06-27
1 引言 镁合金因其比重轻、抗震减震性好、可回收性佳等原因,在航空航天、轨道交通、汽车、摩托车、电子电器等领域得到越来越多的应用。随着轻量化要求的进一步提高,镁合金正经历着前所未有的好时机,但是在高强镁合金研究领域,镁合......
单金纳米棒的光散射分析化学: 径向比与分析灵敏度的关系
发布时间:2016-09-23
1 引言 局域表面等离子体共振(localized surface plasmonresonance, LSPR)是指入射光与比其波长小的金属纳米颗粒作用, 引起纳米颗粒表面自由电子与特定入射光相同频率的振荡. 由于 LSPR 的存在, 金属纳米颗粒显示出独特的光吸收及散射......
碳纳米管表面改性及其应用于复合材料的研究现状分析
发布时间:2023-01-04
日本科学家在1991年发现碳纳米管以来,由于其具有低密度、高强度、高韧性以及极高的弹性模量等传统材料所无法比拟的优异性能,成为众多科学家关注和研究的焦点。碳纳米管可以看成是由单层或者多层六边形石墨片绕中心轴按照一定的角度旋......
用于药物载体的刺激响应性聚合物及微凝胶的研究进展分析
发布时间:2016-09-14
在癌症治疗中,目前传统的化疗都是应用一些小分子制剂,不但能杀死肿瘤细胞,对正常的组织也会产生危害。因此,人们发展了一系列药物载体,在其表面连接一些靶向基团,可以特异性的识别并进入到肿瘤细胞内。除了这种基于主动靶向的药物......
纳米技术的战略地位和我国纳米技术产业发展
发布时间:2023-04-02
一 什么是纳米 什么是纳米?这一定是每一个首次接触纳米的人提出的第一个问题。其实纳米就字面来说,只是一种尺度,它和我们所熟悉的米、毫米、微米一样都是长度计量单位。1纳米等于10-9米,也就是说,l纳米只有10亿分之一米,百万分......
聚焦REACH法规最新进展
发布时间:2023-04-07
编者按随着欧盟REACH法规的全面实施,由欧盟委员会、欧盟化学品管理局、欧洲化工协会、赫尔辛基大学、芬兰化工协会以及赫尔辛基市政府联合举办的赫尔辛基化学品论坛。已日益成为芬兰、乃至整个欧洲每年最重要的行业盛会。今年5月27-29日,来自全球26个国家的近300名政府、企业界代表,非政府组织成员,学术界代表和国际媒体记者,以及论坛网络互动参与者共聚一堂,就欧盟REACH法规的执行情况、面临的挑战和国.........
有机纳米材料在肿瘤光热治疗中的应用研究
发布时间:2023-06-11
在癌症治疗中,传统的手术疗法、放射疗法和化学疗法会伤害到体内正常的组织以及带来一些其他的副作用。近年来,新的治疗手段如利用近红外光热转换的光热治疗(PTT)己经开始被研究应用于癌症治疗。光热治疗的基本原理是在激光照射条件下......
浅析领导班子的凝聚力与离散力
发布时间:2023-05-16
班子凝聚力大小与工作绩效大小成正比。实践证明:如果一个班子成员齐心协力,团结一致,即使有某个人能力不很强,也能开创单位工作的新局面;如果班子自身不团结,形不成合力,个人再有本事也不可能把工作做好。由此,各级党委和组干......
液相还原法制备高纯度微纳米银粉的研究
发布时间:2023-05-30
微纳米银粉在结构上具有晶粒尺寸小,且晶界尺寸大的特点,使得微纳米银粉具有常规材料无法比拟的优异特性。这些优异特性包括:消光性,优良的导电性,低熔点,杀菌性等等。其中,导电性及低熔点特性应用最多,且主要应用在电子工业中,......
复合材料用三维机织物成型性的研究进展分析
发布时间:2023-02-20
纤维增强复合材料在航天器、飞机、汽车等领域的应用逐渐从次承力结构件发展到主承力结构件,在众多类型的纤维增强结构中,三维机织物是一种常用的纤维增强形式。三维机织物中特殊的纱线交织结构使得三维机织复合材料具有比强度、比模量......
复合碳纳米管增强纳米Ag2CO3的可见光催化活性和稳定性
发布时间:2022-11-13
1 引 言 过去数十年, 通过光催化反应消除环境污染物越来越引起人们的关注.1-3传统的TiO2光催化剂具有优秀的活性和稳定性, 但它需要紫外光(仅约占太阳光谱的4.5%)激发才能产生活性, 且量子效率低,严重地限制了其实际应用. 因此, 有必要......
无法退还的红包
发布时间:2015-08-25
郑黎明是市医院心内科技术骨干。郑黎明擅长微创手术,每天找他看病做手术的病人排着长队。 有个农民心脏不好,来找郑黎明做手术。这个农民只四十多岁,他走进办公室时,郑黎明还以为他有五十多岁。他长得老相,偏瘦,满脸的褶子,......
化学还原制作纳米银粉研究
发布时间:2022-12-30
化学还原制作纳米银粉研究 化学还原制作纳米银粉研究 化学还原制作纳米银粉研究 文章 来源 1试验方法 称取一定量硝酸银溶于去离子水中,配成硝酸银溶液,另外称取一定量乙二胺四乙酸与氢氧化钠溶于去离子水中,配成乙......
浅析聚三唑树脂的耐热性研究进展
发布时间:2023-06-25
从根本上来说,复合材料的耐热性主要是由基体树脂来主导的。作为先进复合材料的基体,树脂需要有优异的耐热性以保证复合材料在高温下呈现出良好的性能。20 世纪60 年代, Johnson 等首先利用分子结构中同时含有叠氮基和炔基双官能团的......
纳米 SiO2溶胶的制备工艺条件研究
发布时间:2022-11-18
随着生活水平的提高,人们对衣物的服用性能提出了更高的要求,不仅要求美观,还要求多功能,所以,赋予织物多功能性是近年来的研究热点。纳米功能材料及纳米技术已成为世界各国的研究热点,把纳米技术和纺织品结合起来,将会使纺织品多......
纳米材料的研究现状及未来趋势
发布时间:2023-07-28
1 纳米材料的研究现状 近年来,科学技术发生了飞速发展,各种新兴产业和新兴科学技术应运而生,为了满足各个领域的快速发展,纳米材料受到越来越多的关注和重视,各国科学家都在研究纳米技术的基础理论知识,同时相关纳米技术在许多行......
融合灰度直方图分布的自动聚焦改进算法
发布时间:2023-05-28
摘 要: 聚焦区域选择是自动聚焦系统的一个重要模块,在分析研究中心取窗和非均匀采样取窗等传统聚焦区域选择算法局限与不足的基础上,提出结合图像灰度直方图的自动聚焦区域选择算法,通过直方图来分离目标与背景,让目标像素直接参......
浅谈溶质对单相纳米晶材料晶粒长大行为的影响
发布时间:2016-09-09
引言 纳米晶材料的热稳定性关系到其能否在较高温度下保持纳米晶粒尺寸,也关系到能否在较高温度下保持优异的力学和物理化学性能。因此,研究纳米晶材料的热稳定性不仅对认识一般纳米晶材料的结构稳定性的普遍规律具有重要的意义,而且......
达比加群酯的合成方法研究进展
发布时间:2023-01-21
抗凝血药是一类通过影响凝血过程某些凝血因子,阻止血液凝固的药物,主要用于防治血栓栓塞性疾病及其并发症。达比加群酯是由德国勃林格殷格翰公司研发的一种新型非肤类直接凝血酶抑制剂,于2008年在欧盟获准用于全髓或全膝关节置换手术......
基于粒子群算法的群体路径生成方法研究与实现
发布时间:2023-02-24
摘要:对群体行为进行模拟一直是计算机图形学方面的研究热点,如何表现出个体运动的独立性和群体运动的整体性是群体行为模拟的困难所在。首先对群体行为进行分析,然后将粒子群算法的群体智能性用于群体路径生成中,既使用了粒子群算法初始生成思想,又针对不同的群体行为进行了修改,从而产生一种新的能够快速完成群体路径生成的方法和手段。关键词:粒子群算法;群体行为;路径生成;跟随路径;避障路径......
基于粒子群算法的隔振体系参数优化研究
发布时间:2015-08-19
摘要:首先利用粒子群优化算法,以传递率为适应值函数,分别对单自由度、双自由度隔振体系进行了隔振参数的单目标和多目标优化研究.随之,考虑了状态反馈控制方法,目标函数选为传递函数矩阵的无穷范数;数值试验表明,在无控最优隔振......
严雪亭和《一粒米》
发布时间:2023-05-27
志同道合且情趣相投者欢聚一堂,乃真享受也。新春伊始,同好们在碧螺春的芬芳和弦索的余音中,纷纷感慨事业的前世今生,不胜唏嘘:业师们有的驾鹤西去,有的坐八望九,传承的硬件还在,而心授的软件只能由我们这代人零星传续。说起曾......
结合计算机应用的离散数学教学研究
发布时间:2022-11-14
离散数学是研究离散量的结构及相互关系的数学学科,是计算机等信息类专业的专业基础课.该课程的学习为数据结构、编译原理、操作系统、数据库原理和人工智能等后续课程的学习打下了坚实的数学基础,同时也有利于提高学生的抽象思维、逻......
MgO 纳米粉体的制备与分析
发布时间:2022-08-29
1 MgO粉体的制备 1.1 熔盐合成法介绍 熔盐法合成材料的主要原理是:采用一种或数种低熔点的盐类作为反应介质,反应原料在高温熔融盐中完成合成反应。反应结束后,将熔融盐冷却,用合适的溶剂将盐类溶解,过滤洗涤后即可得到合成产物......
基于纳米腔天线阵列的表面等离子体共振传感器的研究
发布时间:2015-08-26
【摘要】研究表明,由于波长的共振飘移,金属膜表面介质上的折射率的微小变化是可以检测的。表面等离子体共振传感器可通过调制入射光的波长,引起共振峰光谱漂移,从而监测折射率的变化。这种传感器使用纳米腔天线阵列来进行折射率检......
索拉非尼纳米混悬剂的稳定性研究
发布时间:2022-12-18
[摘要] 目的 研究索拉非尼纳米混悬剂的物理稳定性和化学稳定性。 方法 观察不同温度和时间下纳米混悬剂的粒径和多分散指数(PDI)的变化,并用HPLC对不同时间内索拉非尼纳米混悬剂的浓度进行测定并绘制其降解曲线。 结果 索拉非尼纳米......
化学还原制作纳米银粉研究论文
发布时间:2023-02-23
纳米银粉具有比表面积大、活性高、熔点低、烧结性能好等优点,广泛用作催化剂材料、防静电材料、低温超导材料、电子浆料、医用抗菌材料、电极材料、生物传感器材料和生物标记物、光电器件等[1]。因此,纳米银粉的制备和性能研究越来越受到研究人员的关注。近年来,纳米银的制备技术发展迅速,方法多种多样,按制备条件可分为化学还原法(在水性或非水性溶剂中银离子的化学还原)、微乳液法[2]、模板法[3]、电化学法[4].........
使用谷穗高维形态估算谷子穗粒重的方法研究
发布时间:2023-04-27
摘 要: 关键词:谷穗;图像处理;穗粒重估算;穗体积;穗面积 New Method to Estimate Spike Grain Weight of Millet Using High-Dimensional Forms of Spikes Cai Canchao,Du Jinzhe,Li Zongyuan,Yang Jinzhong* (Qingda......
改性纳米氧化锌对水性聚氨酯乳液性能的影响
发布时间:2022-11-10
水性聚氨酯(WPU)因在聚氨酯分子链中引入了亲水性基团而可以在水中形成稳定的乳液,具有成本低、安全、无毒、低 VOC 等优点,被广泛用于涂料、皮革、造纸、纺织等领域。然而,亲水性基团的引入在提高 WPU 水分散性能的同时,也会降低涂......
试析纳米涂料的发展与应用
发布时间:2023-02-25
[论文关键词]纳米 材料 应用 [论文摘要]科技的发展,使我们对物质的结构研究的越来越透彻。纳米技术便由此产生了,主要对纳米材料和纳米涂料的应用加以阐述。 一、纳米的发展历史 纳米(nm)是长度单位,1纳米......
一维金属材料共轭高分子、有机晶体、碳纳米管和石墨烯,第3版
发布时间:2023-06-09
低维固体材料由于各向异性的特点成为材料科学研究的重点和基础,本书主要介绍了一维金属材料体系的重要理论、基础概念、材料的物理性质以及材料的基础应用和新兴应用等内容。全书共12章:1.引言,介绍了不同维度的碳材料,金刚石、石墨、多烯化合物、富勒烯等;2.一维物质,包括多硫化物、酞菁材料、金属硫化物、金属卤化物、导电高分子、聚碳化二亚胺、碳纳米管、有机半导体纳米量子点、金属纳米线等;3.一维材料固态物理.........