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2016年―2020年专利到期的农药品种之乙酰虫腈

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2016年―2020年专利到期的农药品种之乙酰虫腈
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我国农药行业转型升级最根本出路在于加大农药研发投入,创造和培育出具有自主知识产权的骨干农药品种;与此同时还要在产品开发过程中制定相应的知识产权战略,构建周密的产品知识产权保护网,进而依靠专利产品和技术获取超额利润。保护农药知识产权,维护农药开发和技术创新的积极性,对维护农药行业的健康发展十分重要。

农药领域的专利和行政保护较多,如何避免专利侵权及产权纠纷,也是农药企业十分关注的事情。本刊自2014年第7期开始陆续介绍2016年-2020年专利到期的农药品种。敬请关注!

乙酰虫腈(试验代号:RPA-115782,通用名称:acetoprole)是由法国罗纳-普朗克公司开发的新型吡唑类化合物,为氟虫腈(fipronil)的结构改造物。其杀虫、杀螨活性与氟虫腈相仿。

化学名称:1-[5-氨基-1-(2,6-二氯-α,α,α-三氟对甲基苯基)-4-(甲基亚硫酰基)-吡唑-3-基]乙酮

英文名称:1-[5-amino-1-(2,6-dichloro-α,α,α-trifluro-p-tolyl)-4-(methylsulfinyl)-pyrazol-3-yl]ethanone

CA系统名称:ethanone-,1-[5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-(methylsulfinyl)-1H-pyrazol-3-yl]-

IUPAC名称:

1-[5-amino-1-(2,6-dichloro-α,α,α-trifluoro-p-tolyl)-4-(methylsulfinyl)pyrazol-3-yl]ethanone

CAS登录号:[209861-58-5]

化学结构式:

1、理化性质:

纯品为白色结晶固体,熔点为166℃。

2、作用机理:

乙酰虫腈是一个广谱性杀虫剂,其杀虫机制在于阻碍昆虫γ-氨基丁酸(GABA)控制的氯化物代谢,从而达到杀死昆虫的效果。

3、在我国的专利情况

3.1专利名称:杀虫的1-芳基吡唑

申请号:97180938.0

申请日:1997.12.18

授权号:CN1242002A

授权日:2000.1.19

申请(专利权)人:罗纳-普朗克农业化学公司 摘要:本发明涉及式(1)的1-苯基吡唑衍生物及他们作为杀虫剂的应用,其中,R1、R2、R3、R4和X的定义如说明书中所述。

3.3 在其他国家申请的专利

ZA9711590A、ID19248A、MA24432A1、CA2275-

635A1、WO1998/028277A1、AU1998/058575A、NO9-

931107D0、AP9901588D0、NO9931107A、CZ99022-98A3、EP0948486A1、TR9901473T2、SK85799A3、PL334236A1、BR9714181A、EE9900321A、HU0000-583A2、US6087387A、AR011048A1、BG103590A、CO5031287A1、JP2001506664A、NZ336418A、HU-0000583A3、EA002085B1、YU29599A、EG21715A、AU746514、US6403628B1、NO313458、TW505503B、OA11133A、CU22869A3、HK1024476A1、AP1237A、CZ294766B6、IL130533A、BG64857B1、PL193231-B1、MY128485A、SK285866B6、EP0948486B1、DE-69738328D1、PT948486E、DK0948486T3、ES2297-867T3、HRP970703B1、RS49966B、CA2275635C、DE69738328T2、EE05495B1、HU229905B1、JP2004-018487等

4、在我国登记情况

我国暂无乙酰虫腈的正式登记

5、合成路线

以2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺为原料,经过重氮化,与2,3-二氰基丙酸酯反应合环得到5-氨基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基吡唑,然后此中间体与甲硫基氯烷基化取代,得到5-氨基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-甲硫基吡唑,然后经过氧化得到5-氨基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-甲基亚硫酰基吡唑,最后与甲基溴化镁反应得到目标产物乙酰虫腈。

5.1 5-氨基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基吡唑的制备

1000ml三口瓶中加入亚硝酸钾(7.0g),浓硫酸(27.5ml),溶于25ml乙酸中,机械搅拌下此悬浮液降温至25℃,控制温度在25-32℃下滴加溶于50ml乙酸中的2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺(21.2g),15分钟内滴加完毕。混合物升温至55℃,搅拌20分钟,在10-20℃温度下将混合物倒入溶于60ml乙酸和125ml水的2,3-二腈基丙酸乙酯(14.0g)的溶液中,15分钟后继续加入200ml水,分层,水层用二氯甲烷萃取三次(3x70ml),合并有机相,用 氨水调节pH为9,有机相加入20ml氨水,搅拌2小时,分出二氯甲烷层,100ml水洗一次,1mol/L的稀盐酸洗一次,用无水硫酸镁干燥,真空旋去有机溶剂得到油状物,用甲苯/正己烷重结晶,得到棕色晶体5-氨基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基吡唑(m.p. 140-142℃)。 5.2 5-氨基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-甲硫基吡唑的制备

将5-氨基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基吡唑(37mg)在惰性气氛下在甲基・ 叔丁基醚中加热回流,加入甲硫基氯(在甲基・叔丁基醚中的溶液0.6ml)并将该混合液加热回流4h。将冷却的混合液在饱和的碳酸氢钠溶液与二氯甲烷之间分配,将有机层进行水洗,干燥,蒸干溶剂,以40%乙酸乙酯/己烷进行柱层析分离,得到纯净的5-氨基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-甲硫基吡唑。

5.3 5-氨基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-甲基亚硫酰基吡唑的制备

在4℃下,往5-氨基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-甲硫基吡唑(20mg)加入硫酸/异丙醇催化剂溶液,然后加入30%过氧化氢(0.02),将混合物在20℃,在加入硫酸/异丙醇和过氧化氢,并将混合物搅拌过夜并将其在二氯甲烷与水之间分配,用亚硫酸氢钠,碳酸氢钠溶液和水洗涤有机层,将有机层干燥,蒸干,并以70%乙酸乙酯/己烷为洗脱剂 ,将残余物用制备性TLC纯化,得到5-氨基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-甲基亚硫酰基吡唑。

5.4 目标化合物乙酰虫腈的制备

向1-(2,6二氯-4-三氟甲基苯基)-5-氨基-3氰基-4-甲基亚硫酰基吡唑(2g)在甲苯的悬浮液中加入甲基溴化镁(在甲苯/THF中的1.4M溶液7ml)。将该混合物在20℃搅拌1小时,并用饱和的氯化铵溶液中和。将有机层用无水硫酸钠干燥,蒸干并用40%的乙酸乙酯/己烷溶液通过色谱法进行纯化,得到3-乙酰-5-氨基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-甲基亚硫酰基吡唑。(熔点166℃)

6、防治对象及应用

防治对象 在公共卫生领域,对防治许多昆虫(特别是家蝇及其他双翅目害虫,如家蝇、螯蝇、水虻、骚扰角蝇、斑虻、马蝇、蠓、墨蚊或蚊子)有用。在保护贮藏物品方面,可用于防治节足害虫(尤其是甲虫,包括象鼻虫、蛀虫或螨)的侵害。在农业上,防治鳞翅目的成虫、幼虫和虫卵,如烟蚜夜蛾等;防治鞘翅目的成虫和幼虫,如棉铃象甲;防治半翅目和同翅目,如木虱,粉虱,蚜虫等。

适用作物 葡萄园、观赏植物、人造林、树木、谷物、棉花、蔬菜、甜菜、大豆、油菜、玉米、高粱、核果、柑橘类果园等。

7、结论

乙酰虫腈是由罗纳-普朗克农业化学公司开发的氟虫腈结构改造物,具有很好的生物活性,杀虫谱广,对鳞翅目害虫的各个阶段均有较好的防御效果,此外对卫生害虫和保护贮藏物品方面也具有一定的作用。此类化合物与现有的杀虫剂无交互抗性,对有机磷、氨基甲酸酯、拟除虫菊酯类杀虫剂等产生抗性的或敏感的害虫有效,是一种作用机制新颖的杀虫剂,有广阔的应用前景和市场前景。

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小珍是个漂亮的女护士,有三个男人整天围着她转,一个比一个殷勤:大款每天车接车送;公务员时时情话绵绵;还有个帅哥,不但长得好,身材更好,就是话不多。小珍也没细问他是干什么的,只觉得帅哥那两手臂的肌肉看着就让她心花怒放。......
长者之风 2013年1期
发布时间:2015-08-21
自上世纪七十年代末,中衰20年的中国学术开始复苏,经历三十年的曲折发展,逐渐走上正常的道路,同时积累下一批优秀的成果,为海内外学界所重视。在这三十年的学术史中,傅璇琮先生的贡献是极为卓著的,不仅以丰富而精深的著述奠定了......
天使之蓝 2014年1期
发布时间:2022-12-06
似乎无论在艺术殿堂上,我们如何追逐,似乎都无法比拟大自然无需雕琢的神奇美丽。就如Tiffany的蓝色,力求带给我们大自然的平静。本季再一次以海洋的蓝色为题材,采用罕有的蓝宝石、璧玺及海蓝宝为主石,配镶钻石来制作全新顶级珠宝系......
天堂之日 2014年4期
发布时间:2023-05-14
《天堂之日》是个异数,在20世纪70年代,甚至再往前数二十年的好莱坞,它个体般地独立存在,无论在形式或是内容上都是对默片的一次回溯―对白精简,形式上偏重于表现主义,又不依靠于人工光源。导演泰伦斯・马力克以这首旖旎的田园诗......
靠谱之车 2014年6期
发布时间:2015-09-06
总体说来,旅行车很多理念是有悖于国内主流自行车设计思想的,也是国内车友普遍不能理解的两点:重量大、速度慢。 增加车架重量是为了保证使用强度。在国内追求自行车轻量化的普遍观念下,旅行车自重可能就会让车友望而却步―仅车架......
生命之虹 2014年8期
发布时间:2023-02-04
摘 要:在小说《伍子胥》中,作者冯至描述了伍子胥心怀父兄之仇,在奔赴吴国的逃亡之旅中起伏波折的内心变化。作者把自身对生命的感悟融入到对人生命运的勇敢承担之中,体现出了浓厚的生命意识。 关键词:伍子胥;逃亡;承担;生命......
和谐之春 2014年1期
发布时间:2015-08-20
春天,我们歌唱胸中的渴望 春天,我们歌唱纯净的太阳 春天,我们歌唱温馨的祝福 春天,我们歌唱秀丽的永善 春天,我们歌唱和谐的乐章 心中有风景的人 才闻得到春天的花香 海纳百川平静如水的高原汉子 才把春天歌唱 ......
考场之外 2014年5期
发布时间:2023-08-07
3天后,妻子提醒我打电话给剑桥中学校本部查询孩子的考分。这!在我的意料之中,其结果也是这样,距录取分数线还差16分。这16分不要紧,重要的是这孩子听到成绩后,下午放学没有先回家,而是和妈妈一起跑到书店买回了语文、数学方面的......
天使之爱 2014年3期
发布时间:2023-07-09
已经过去十几年了,那个漫漫的冬日长夜还冷冷地悬在她的记忆里:远山吞没了落日的最后一丝光和暖,夜慢慢围上来,风很大,呼呼地自原野深处吹过来,刀子一样割着人的脸,却吹不干她脸上的泪。 那天,她背着自己的脑瘫女儿去寻医,深......
铁血之花 2014年2期
发布时间:2023-08-05
【摘要】近些年的欧美影视或游戏作品中出现了很多关于欧洲中世纪题材的作品,在这些作品当中出现了很多有关中世纪骑士相关的武器装备等物品,而当下很多人对于这些骑士所使用的武器装备了解并不深刻,也无从理解在这些装备上所出现的......
城市之殇 2013年7期
发布时间:2023-08-06
表哥在电话里告诉我,姑父的精神好多了。听到这个消息,我久悬的心终于放下了。 姑父是一名乡村代课教师,一辈子固守着心爱的讲台,尽管每月拿着微薄的工资,但是看着那些山村孩子学有所成,姑父显得很欣慰。姑父曾经说过,自己最大......
形式之美 2013年5期
发布时间:2015-08-20
摘要:东方和谐理念强调的是实现人与人、人与自然、人与社会的和谐发展。中国传统文化中的和谐思想对人们的生活和心理产生深远影响,“和谐”已经成为当代人们生活的共同追求和美好心愿。 随着书籍设计的不断创新与发展,文字版式在......
政治之外 2014年1期
发布时间:2015-08-21
摘要 除了宣扬作者的政治理念外,本杰明・狄思累利的“青年英格兰三部曲”分别从不同层面对英国维多利亚时代政治、社会和精神进行了深刻的反思,值得认真研究和解读。 关键词:本杰明・狄思累利 《康宁思比》 《西比尔》 《坦克雷德......
圆梦之城 2013年10期
发布时间:2023-04-08
梁君丽 佛说:“一得永得。” 看似简单的四个字里,却有着我当时怎么都无法参透的佛理。于我而言,在某一时间某个时空里,得到一样东西,它便是我的;而在之后的某一时空,它淡出了我的视域、我的生命,它便从此离我远去,无需提......
成长之路 2013年10期
发布时间:2022-10-06
摘要 英国当代著名小说家阿兰・霍林赫斯特撰写的长篇小说《美丽曲线》(The line of Beauty)是一部优秀的上乘之作,集文学性、艺术性、美学哲学于一体,尤其是音乐和绘画,舒曼、贝多芬、斯特劳斯的交响乐,还有高更等大师的画作,为......
悄然之间 2013年8期
发布时间:2022-11-21
“少无适俗韵,性本爱丘山。开荒南野际,守拙归园田。”许多圣贤的生花妙笔早已忘记,唯有陶渊明的这几句《归园田居》还依稀记得。究其原因,是因为《归园田居》不仅是陶老先生一生心志的鲜明表白,更是我心路历程的极好写照。因为,......
幻影之手 2014年5期
发布时间:2015-08-21
位于英国古德伍德的劳斯莱斯汽车工厂,拥有包括木饰、真皮装饰技师在内的约1000名员工,他们用手工生产着世界上最好的汽车。只有在油漆车间,劳斯莱斯汽车才配备了两个机器人进行完工前最后的质量检查。 就价格而言,迈巴赫62和宾利......
怀旧之美 2015年2期
发布时间:2015-08-21
沉湎于前尘旧事究竟是对是错?就在15年前,心理学家们的答案依然是否定的。活在记忆里而非直面现在,任性地将过去的某段时间里发生的事与当下作比较的思维方式及态度,从正面来看,充其量可以用来忆苦思甜,珍惜眼前;从反面来看,足以......
屋檐之巢 2014年2期
发布时间:2023-08-05
别的鸟都把巢筑在人类够不着的树上或山崖上,而小燕子却反其道而行之,把巢筑在了人类的屋檐下。 鸟儿们都很奇怪,我们住得这么远,人类都想方设法捕捉我们,可小燕子就住在人类的屋檐下,却没有人来干扰它们。 小燕子自有它的道......
彩虹之花 2013年3期
发布时间:2015-09-06
鸢尾有花朵艳丽、花色繁多、品种丰富、栽培管理简便、适应性强、观赏价值高等特点,既可露地成丛栽植,也可盆栽观赏,是园林绿化中用于花坛、庭院、池畔、林边等处绿化的优良宿根花卉。 ......
大墙之魂 2014年4期
发布时间:2015-09-06
优胜美地,大岩壁攀登的起源,人类探索精神的源泉。 El Capitan,优胜美地最负胜名的大墙,所有攀登者的终极梦想。 上世纪50年代前,它还被视为绝对不可能攀登的岩壁, 如今,El Cap已成为大墙攀登的标准。 从东南到西南面,......
苹果之恋 2015年2期
发布时间:2015-08-20
应该说,一个苹果彻底改变了郭石的人生。 那是初秋的一个黄昏,郭石同平常一样,又走出了校园。他有个习惯,嫌宿舍和教室嘈杂,喜欢一个人找块清静之处,专心复读背诵。 刚好,学校后面的土墙被夏季的雨水泡倒了一截,一直没修补......
后厨之争 2014年12期
发布时间:2022-09-19
大勇十九岁时,拜入特级厨师的门下。刚开始,大勇天天打杂,干些切葱洗菜的活儿,他心里很着急,一有机会就和师父软磨硬泡,想到灶上学习。师父告诉他:根基打不牢,将来要吃亏的,大勇听不进去,师傅经不住他天天纠缠,最后勉强同意......
四季之歌 2014年2期
发布时间:2015-08-20
〈一〉 春天一首诗, 鸟鸣点花枝。 紫燕剪云归, 山青芳绿喜。 〈二〉 夏天一幅画, 风雨行天涯。 竹连林荫幽, 牛织笑莲花。 〈三〉 秋天一支歌, 五谷万家乐。 中秋圆梦馨, 菊香傲霜悦。 〈四〉 ......
赤足之旅 2014年6期
发布时间:2023-08-25
1.倒霉的开始 吴维报名参加了一个旅行散团。周三晚上八点半,他赶到火车站,从导游手里领过了火车票,再一打量周围的人,应该都是这个团的,穿着打扮都很一般,一看就是很普通的老百姓,趁着假期带着孩子或老人一起出去玩的,正仨一......
创伤之痛 2013年7期
发布时间:2023-08-05
摘 要:帕克・巴克是英国当代以描写战争创伤而著名的女作家。但除了战争创伤外,巴克对少年犯罪创伤也关注颇多。在小说《越界》巴克以细腻笔触刻画了少年杀人犯丹尼。丹尼因杀人而患有创伤后压力症。通过丹尼这个人物,巴克再现了少年......
彻骨之伤 2013年6期
发布时间:2015-08-20
摘要 《骨》是华裔美国女作家伍慧明的处女作,小说以安娜跳楼自杀为切入点和创伤中心,对旧金山唐人街华裔的迁徙、跨界、寻梦痛苦进行了描写,小说对美国华裔受到的种族歧视和老一代华人和年轻华人间的代沟刻画深入。在中国传统文化中......
死亡之舞 2015年2期
发布时间:2023-08-05
一种动物的存在,上苍本来只赐予它出世的权利,至于能否平安顺利地生活下去,则必须依凭生存自然法则――自我保护的能力和造化。 不清楚每个看过西班牙斗牛表演的人会作何感想,但这的确是我看了每场斗牛表演后的强烈感受。 西班......
西藏之行 2014年2期
发布时间:2015-08-21
因为离天最近,这片土地才变得神秘莫测。 夏末秋初,我从西宁出发,坐上火车去拉萨,雄踞于“世界屋脊”的青藏铁路,堪称人类奇迹。 一天一夜的路途,好奇与激动让我拿起相机不愿错过每个精彩,每个镜头都定格在永久的记忆中。车......
患难之交 2015年2期
发布时间:2015-08-21
在老家的饭店吃饭。一道菜上来,服务员报菜名:红烧水牛肉。牛肉常吃,但水牛肉却比较稀罕,市场上流行的牛肉,都是黄牛主打的菜牛屠宰所得。这次吃的,据说是正宗的兴化水牛肉,粗粗的纤维,醇厚的香味,既筋道,又不粘牙,酥嫩爽口......
众生之相 2015年2期
发布时间:2023-08-06
摘 要:余华不是一位多产的作家,他的四部长篇小说比中短篇小说更能突出他在艺术方面的成就。他的创作在上世纪90年代成功转型,塑造的人物形象从“符号化”转向“真实化”,因此研究其小说人物形象的塑造艺术对深入探讨其创作有重要意......
昼夜之昼 2015年2期
发布时间:2015-08-21
大地向上 火焰逼近大地 点火的人行色匆匆 一本语录掩掉多少烟尘 熄灭也是燃烧 当大地开始沉重地翻身 星期三的植物恢复情欲 在遥远的草地上追逐 那持刀抢窃的人 跳出大墙 无视大地拼命地旋转,向上 咽下一口飞来......
蓝莓之歌 2014年7期
发布时间:2015-08-21
当燕子千里跋涉 衔回南方冬小麦的金穗 大兴安岭的蓝莓树棵 刚刚走进五月就吐绿了 成片地占领着山野天窗* 复活着古老驿道碾过的辙痕 抚平久远的哀伤 像是远古大岭的守护者 盘踞在隐秘的草地和山坡 半是孤芳半是自赏......
师之大者 2013年21期
发布时间:2022-08-16
位于御茶之水的京华中学在大地震时被烧光了。 我去看了遗迹,心里暗自高兴,这回可以延长暑假的假期了。 我这么写了,读者一定会觉得我这个家伙实在差劲。但一个成绩并不太优秀的中学生的实际想法确实如此,有什么办法呢? 我本......
腹中之弦 2014年22期
发布时间:2023-03-14
我瑜伽的启蒙老师是张蕙兰,就是上个世纪八十年代在CCTV电视上教瑜伽的那位姐姐,因为是个香港人,所以普通话讲的不好,略带唱腔,当她缓缓地说“让我们轻柔缓慢地呼吸的时候”,腔调是悠然的,甚至有点像唱歌。她每次出现都穿华丽的......
赤子之心 2013年6期
发布时间:2023-08-06
意大利艺术家阿里吉 ・ 沙梭回顾展 他的艺术创作作品融合了西方20世纪丰富活跃的现代艺术风格,以及意大利传统艺术的迷人意蕴,给后人留下了包括油画、壁画、陶艺、版画和素描等丰厚的艺术遗产。色彩强烈、笔触无羁、富有诗意和动感......
丝路之旅 2014年1期
发布时间:2023-03-17
历史的丝绸之路已走过它的繁华,现世的丝路究竟变得怎样?本文作者一路探访丝绸之路沿线的四大重镇,打开了一个又一个传说:撒马尔罕的街头仿佛还能闻到传说中的金桃的奇香,在马什哈德的菲尔多西陵园似乎还能听到诗人的吟唱,大马士......
野兔之死 2014年7期
发布时间:2022-10-31
西伯利亚地区生活着一种野兔,行动很快而且非常小心。 冬天,西伯利亚被白雪覆盖。此时的兔子,行动起来更加小心。它们总会在确认雪地上没有人及其他动物行迹之后,才会行动。在奔跑的过程中,依然不放松警惕,一旦听到不正常的响动......
洋县之秋 2014年4期
发布时间:2023-08-07
癸巳年秋,我去了趟洋县。我有一肚子话要对洋县说,可这些话让洛川的政客听了有些纠结,但这次的洋县之旅是实实在在的,因为我忘不了那里…… 常年生活在沟沟壑壑、蜿蜒起伏的黄土高原,我时常感到自己像只井底的青蛙,直到18岁那年......
评者之风 2014年5期
发布时间:2023-04-14
操千曲而后晓声,观千剑而后识器。 文学评论指导着文艺创作的方向,它要求作者在思想水平、知识结构、认知能力、艺术素养、道德情操等方面要有高屋建瓴之势,令人钦服之处。 真正的文学评论,其写作难度不亚于创作本身。文学评论......
文武之道 2014年5期
发布时间:2023-05-13
当他把怀里揣着的十四个大洋递给守城门的兵,溜出大南门时,一步也不敢停留,朝南就是个“”,这是老乡们用来形容走兽狂奔的词,他觉得自己就像逃出虎口的小兽。 身后,架了机关枪的太原城,他红红的眼睛一下也不敢回望。他是被裹挟......
泰宁之行 2014年4期
发布时间:2015-08-21
假期里,我和爸爸、妈妈一起去三明泰宁旅游。早就了解了关于泰宁的种种:这是一座令人心醉的彩霞之城;这里是中国最绿的县,森林覆盖率高达80%。所以,当爸爸问我暑假去哪里玩的时候,我很肯定地说去泰宁。 我们先去寨下大峡谷。寨......
惊喜之选 2014年5期
发布时间:2022-12-19
在609期的“藏卡”栏目中,慕坦为大家介绍了Topps公司新发行的德甲球星卡,而和这套卡片同时上市的,还有2013-14的英超正式版球星卡,同样是惊喜连连,堪称经典。 和德甲第一次发行正式版不同,英超之前发行过几次附带实物和签字的......
出狱之后 2014年1期
发布时间:2023-01-22
双重打击 平文县有个小伙子,名叫周宏亮,因为偷盗电缆,蹲了五年大牢。在狱中,他努力改造,日盼夜盼,终于盼到了刑满释放的这天。他拎个包包,出了监狱,回头看看监狱大门,暗暗发誓,以后好好做人,再也不偷了,再也不回到监狱这......
新诗之页 2013年12期
发布时间:2015-08-21
忆清照 雅南 来到了章丘,我静静地品你 来到趵突泉,我轻轻地触摸你 你的纤姿醉映在万泉湖边,亭亭玉立 无限诗意在红荷绿藕之间,轻柔绮丽 你嫣然一笑 醉了斜阳,醉了知己 一首离殇曲,柔进了静谧若水的弓1子 一本......
正简之道 2013年5期
发布时间:2022-12-08
繁简之争,自古有之。或谓之存简,或谓之存繁。笔者不才,或论之以述一二。 汉字者,盖黄帝之史官仓颉法天地而作之。 其者生四目,观万物之生息,法天地之演化,日久而成汉字。故而,汉字早期是一种象形文字。 后经千年发展,在......

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