水中磷可以元素磷、正磷酸盐、缩合磷酸盐、焦磷酸盐、偏磷酸盐和有机团结合的磷酸盐等形式存在，其主要来源为生活污水、化肥、有机磷农药及洗涤剂中的磷酸盐增洁剂等。磷是藻类生长需要的一种关键元素，过量磷是造成水体污秽异臭、湖泊富营养化和海湾赤潮的主要原因。总磷作为重要的水环境监测指标之一，常被用来表示水体营养化污染的程度。地表水中泥沙等悬浮物含量较多，由于泥沙和悬浮物中吸附大量的有机磷和无机磷，因此泥沙等悬浮物含量的高低直接影响总磷测定的结果。此外，水样不稳定，采样后应立即分析，如果采样后不能立即进行分析，样品需加盐酸或硫酸至pH 值2。《HJ /T 912002》和《GB1189389》都规定了加酸保存，前者明确规定了样品保存24 h 内测定，后者规定加硫酸保存的样品分析时需调pH 值至中性而对样品保存时间没有明确规定。现对地表水中泥沙含量及加酸保存样品的pH 值对总磷浓度测定的影响进行研究，为地表水中总磷的准确测定提供参考。
1 实验部分
1. 1 仪器及试剂
普析Tu -1900 双光束紫外可见分光光度计( 北京普析通用仪器有限责任公司) ; HVE - 50 高压蒸汽灭菌锅( Hirayama Manufacturing 公司，日本) 。磷标准溶液( 500 mg /L，环保部标样所) ; 实验所用其他试剂均为分析纯，实验用水为超纯水。实验所用试剂的配置参考《GB 1189389》进行。
1. 2 分析方法
参照《GB 1189389》进行测定。水样取自南京市秦淮河流域及长江流域，水样含泥沙情况各异。3 个条件实验水样性状相似。分析时均对样品的浊度、色度进行了补偿。
2 结果与讨论
2. 1 自然沉降时间的影响
取浑浊程度不同的10 个地表水样品，摇匀后，采用自然沉降法分别沉降0，0. 5，1，2，5h 后取上清液进行总磷测定.
可知，随着样品沉降时间的延长，上层水中悬浮物( 泥沙) 含量的降低，水样中的总磷浓度逐渐降低，说明地表水中泥沙含量的高低直接影响水样中总磷的测定结果。一般情况下，含悬浮物越多、总磷浓度越高的样品随着沉降时间的延长，总磷浓度测定值降低越明显。根据《HJ /T912002》的要求，采样过程中如果水样中含可沉降的固体( 如泥沙等) ，则应分离除去，除去的方法是将水样静置30 min 后灌装在采样瓶中，带回实验室分析。实验室分析时摇匀立即取样测定。由于泥沙对总磷影响很大，现场采样与实验室分析都要严格按照标准规定时间采样和分析，才能得到准确的总磷浓度。
2. 2 pH 值的影响
样品从采集到分析这段时间，由于物理、化学、生物及环境因素的影响，有可能发生变化。根据《HJ /T 912002 》的要求，水样需现场用硫酸酸化至pH 值2，并在24 h 内分析完毕。为探讨加酸保存及加酸后调回中性对总磷测定的影响，现取不同浑浊程度的10 个地表水样品，每个样品摇匀后均平均分成两份，一份不加酸直接测定，一份加酸至pH 值2 后分成两份，一份直接测定，一份pH 值调回中性后测定，各样品均在分装后24 h内测定可见，3 种处理方式下，总磷测定结果差异不显著，低浓度样品相对偏差10%，高浓度样品相对偏差5%，符合平行样品之间浓度变化范围。对于加酸至pH 值2 保存的样品，在规定的样品保质期( 24 h) 内测定，样品调回与不调回中性情况下总磷测定值无显著差异[10]，因此加酸保存后无须调回中性进行测定。
2. 3 保存时间的影响
选取不同浑浊程度的5 个地表水样品，分别加酸调节pH 值2，放置0，1，3，5 和7 d 后进行测定，比较不同保存时间对总磷测定值的影响，可知，样品加酸后总磷浓度测定值随样品保存时间的延长逐渐增大，而后趋势逐渐变得平稳，直至浓度不再增加。这是由于加酸保存的样品随保存时间的增长，泥沙及悬浮物中溶出的有机磷和无机磷的量增加，随后逐渐达到溶出平衡。故建议加酸后的样品保存时间不超过24 h。
3 结语
地表水中泥沙的含量对总磷的测定影响很大，在分析时应严格控制样品的沉降时间。加酸保存的样品在24 h 内测定pH 值是否调回中性对总磷测定结果几乎无影响，故加酸保存的样品在24 h内测定时无需将样品调回中性，这可以减少分析人员的工作量，提高工作效率。地表水中的泥沙对总磷有吸附作用，加酸保存时，泥沙吸附的总磷会缓慢溶出，且溶出量随加酸时间的延长而逐渐增大。考虑到泥沙中总磷的溶出现像，建议样品24 h 内及时分析，以确保对泥沙含量多的水样做出合理评价。
