摘 要：本方法利用9-芴基甲基三氯甲烷[9-Fluorenylmethylchloro-formate（FMOC-Cl）]衍生化反应后，用液相色谱串联质谱法分析。在0.05mg/L和0.10mg/L两个添加水平下，该方法的回收率为88.0%～102%，精密度RSD为3.52%～5.85%，检出限最低达到0.002mg/L，远低于国家生活饮用水限量标准，适用于饮用水中草甘膦的检测。
关键词：液相色谱串联质谱 草甘膦 生活饮用水 9-芴基甲基三氯甲烷
中图分类号：O657.63 文献标识码：A 文章编号：1672-3791（2017）10（b）-0248-02
草甘膦是一种内吸传导型广谱灭生性有机磷类除草剂，商品名农达（Roundup）。草甘膦杀草谱广，对40多个科的植物有防除作用[1]。草甘膦对生物体有较大危害，可能引发过度兴奋、运动失调、昏迷、呼吸中枢麻痹甚至死亡，我国生活饮用水标准中对草甘膦的卫生限量值为0.7mg/L[2]。
水中的草甘膦常见的检测方法有分光光度法、离子色谱法、气相色谱法和气相色谱-质谱法、液相色谱法和液相色谱-质谱法等[3-5]。生活饮用水标准检验方法[6]中草甘膦采用柱后衍生，液相色谱法荧光检测器分析，前处理过程非常复杂。本方法利用9-芴基甲基三氯甲烷衍生化反应后，用液相色谱串联质谱分析。建立了一种快速、简便、灵敏、方法精密度和准确度高的测试方法，完全能够满足日常生活饮用水检测草甘膦的要求，为检测人员提供更快、更好的检测手段。
1 实验方法
1.1 材料与仪器
试剂与材料：丙酮（HPLC）、乙腈（HPLC）、甲酸、无水乙酸铵、硼酸钠、9-芴基甲基三氯甲烷（FMOC-Cl、纯度>99%）、草甘膦标准物质（美国chemservice公司制造）、5%硼酸盐缓冲溶液（pH=9）：称取5g硼酸钠，用水溶解并定容至100mL、1.0g/LFMOC-Cl丙酮溶液：称取100mg FMOC-Cl，用丙酮溶解并定容至100mL、0.45μm水相滤膜
仪器：沃特世Xevo TQ LC-MS/MS。
色谱柱：沃特世Xbridge BEH C18（100mm×3mm×3.5um）。
1.2 测试方法
取1.0mL特测水样，加入200μL5%硼酸盐缓冲溶液，混匀。再加入200μL，1.0g/LFMOC-Cl丙酮溶液，混匀，室温下进行衍生化反应，密封，放置过夜。通过0.45μm水相滤膜过滤至进样小瓶中，待测。
1.3 测试条件
流速：200μL/min。
进样量：20μL。
流动相A：乙腈溶液。
流动相B：称取0.154g无水乙酸铵溶解于适量水中，加入1mL甲酸，用水定容至1000mL。
流动相梯度洗脱程序见表1。
离子源：电喷雾离子源。
扫描方式：正离子模式。
检测方式：多反应监测MRM。
离子源温度：250℃。
其他条件见表2。
2 结果与讨论
2.1 典型色谱图
草甘膦典型色谱图见图1所示。
2.2 标准曲线及检出限
配制浓度分别为0.02mg/L、0.05mg/L、0.08mg/L、0.10mg/L、0.20mg/L的标准溶液，按照1.2的测试方法进行测试，绘制曲线，结果如表3所示，相关系数r为0.9985，以3倍信噪比计算检出限，结果在0.002mg/L。
2.3 方法的精密度和准确度
配制浓度为0.05mg/L及0.10mg/L的俗既芤海在本方法的实验条件下分别测定7次，计算其定量离子峰面积的相对标准偏差（RSD），得到RSD值在3.52%～5.85%之间，满足分析要求。
取一实际水样进行分析，水样测试结果均小于方法检出限，现对其进行加标测试，并平行分析7次，其结果如表4所示。
3 结论
从以上结果可以看出，本方法操作简便，无需复杂的前处理过程，样品取样量少，精密度和准确度高，检出限远低于国家生活饮用水限值要求。本方法非常适用于生活饮用水中草甘膦的检测。
参考文献
[1] 李水清，叶森林.草甘膦在土壤中的残留动态研究[J].长江大学学报：自科版，2006（2）：56-57.
[2] GB5749-2006，生活饮用水卫生标准[S].
[3] 刘晓玉，肖珊珊，李军，等.食品和水质中草甘膦检测方法及研究进展[J].食品安全质量检测学报，2015，6（6）：112-115.
[4] 楼正云，朱国念，吴慧明.池塘水中草甘膦残留检测方法的研究[J].宁波高等专科学校学报，2011（S1）：152-153.
[5] 苏宇亮，吴杰，方黎.离子色谱法同时分析水中2，4-滴、草甘膦和灭草松[J].净水技术，2008，27（3）：51-53.
[6] GB/T 5750.9-2006，生活饮用水标准检验方法农药指标[S].
